| Propietats químiques |
líquid incolor |
| Propietats químiques |
Les picolines són líquids incolors. L'olor forta, desagradable i semblant a la piridina "La picolina" s'utilitza sovint com a isòmers barrejats. |
| Ocurrència |
3-La metilpiridina s'allibera durant la producció de combustibles fòssils. Es forma com a subproducte de la producció de coc (Naizer i Mashek 1974); està present a les aigües residuals de gasificació del carbó (Giabbai et al 1985); és un contaminant de les aigües subterrànies prop de llocs de gasificació de carbó subterranis (Stuermer i Morris 1982); és un component de les aigües subterrànies contaminades amb residus de quitrà de hulla (Pereira et al 1983); i es troba a les aigües residuals d'oli d'esquist (Hawthorne i Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). Es forma per piròlisi de la fusta (Yasuhara i Sugiura 1987) i és un component del fum de cigarrets (IARC 1986; Sakuma et al 1984) i de marihuana (Merli et al 1981). 3-La metilpiridina es forma durant la degradació tèrmica de la nicotina en la combustió del tabac (Schmelz et al 1979). La substància química també està present al cafè elaborat (Sasaki et al 1987) i al te negre (Werkoff i Hubert 1975). 3-S'ha detectat metilpiridina juntament amb altres microcontaminants al subministrament d'aigua de Barcelona (Rivera et al 1987). S'han desenvolupat mètodes per al tractament biològic d'aigües residuals amb un alt contingut químic (Roubiskova 1986). La biodegradabilitat de la 3-metilpiridina s'ha estudiat en diversos sòls (Sims i Sommers 1985, 1986). |
| Usos |
Un precursor útil dels agroquímics i antídots per a la intoxicació per organofosforats. |
| Usos |
dissolvent; intermedi en les indústries de colorants i resines; en la fabricació d'insecticides, impermeabilitzants, niacina i niacinamida. |
| Usos |
3-La picolina s'utilitza com a precursor a les indústries farmacèutiques i agrícoles. Actua com a precursor de la 3-cianopiridina, niacina i vitamina B. És un antídot per a la intoxicació per organofosforats. |
| Definició |
ChEBI: 3-metilpiridina és una metilpiridina que és piridina substituïda per un grup metil a la posició 3. |
| Mètodes de producció |
Hi ha tres mètodes principals de fabricació de 3-metilpiridina: (1) reacció en fase de vapor d'acetaldehid i amoníac amb formaldehid i/o metanol en presència d'un catalitzador àcid (per exemple, Si02A103); (2) extracció d'oli d'os; (3) destil·lació en sec d'ossos o carbó (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Descripció general |
Líquid incolor amb olor dolça. |
| Reaccions de l'aire i l'aigua |
Altament inflamable. Soluble en aigua. |
| Perfil de reactivitat |
3-La picolina pot reaccionar amb materials oxidants . Neutralitza els àcids en reaccions exotèrmiques per formar sals més aigua. Pot ser incompatible amb isocianats, orgànics halogenats, peròxids, fenols (àcids), epòxids, anhídrids i halogenurs àcids. Es pot generar hidrogen gasós inflamable en combinació amb agents reductors forts, com els hidrurs. |
| Perill per la salut |
NOCIU si s'empassa, s'inhala o s'absorbeix a través de la pell. El material és extremadament destructiu per als teixits de les mucoses i les vies respiratòries superiors, els ulls i la pell. La inhalació pot ser mortal com a resultat de l'espasme, la inflamació de la laringe i els bronquis, la pneumonitis química i l'edema pulmonar. Els símptomes d'exposició poden incloure sensació d'ardor, tos, sibilàncies, laringitis, dificultat per respirar, mal de cap, nàusees i vòmits. |
| Perill per la salut |
Signes clínics d'intoxicació causats per derivats alquils de la piridina, incloent pèrdua de pes, diarrea, debilitat, atàxia i inconsciència (RTECS 1988). L'enverinament en un home de 32 anys exposat a vapors industrials es va caracteritzar per alteracions autònomes úniques amb fons astènic (angiodistonia, tendència a la hipotonia i bradicàrdia, augment del reflex pilomotor i alteracions de la termoregulació) i per fenòmens polineurètics (Budanova 1973).
Un home de 58-anys exposat laboralment a 3-metilpiridina durant 11 anys va mostrar un augment de la transaminasa pirúvica glutàmica del fetge i la transaminasa oxaloacètica glutàmica (Caballeria et al 1979). |
| Perill d'incendi |
Riscos especials dels productes de combustió: els vapors poden recórrer una distància considerable fins a una font d'ignició i retrocés. Forma mescles explosives a l'aire. Emet fums tòxics en condicions d'incendi. |
| Inflamabilitat i Explosibilitat |
Inflamable |
| Usos industrials |
{{0}}La metilpiridina es pot utilitzar com a dissolvent, intermedi en les indústries de colorants i resines, en la fabricació d'insecticides, com a impermeabilitzant, en síntesi de productes farmacèutics, com a acceleradors de cautxú i com a reactiu de laboratori ( Hawley 1977; Windholz et al 1983). També s'utilitza com a intermedi químic per a la producció de niacina i niacinamida (vitamines antipel·lagra). La producció nord-americana el 1978 es va estimar en 1,32-2,07xl07kg (HSDB 1988). |
| Perfil de seguretat |
Verí per via intravenosa i intraperitoneal. Moderadament tòxic per ingestió. Inflamable quan s'exposa a la calor o la flama; pot reaccionar vigorosament amb materials oxidants. Quan s'escalfa fins a la descomposició, emet fums tòxics de NOx. |
| Síntesi |
En una reacció en fase de vapor sobre un catalitzador que conté níquel en presència d'hidrogen, el 2-metilglutaronitril dóna 3-metilpiperidina, que després es deshidrogena sobre pal·ladi-alúmina per donar 3-metilpiridina:
S'informa que una reacció en fase gasosa d'un sol pas sobre un catalitzador que conté pal·ladi dóna 3-metilpiridina amb un rendiment del 50%. |
| Exposició potencial |
(isòmer o); Sospita de perill per a la reproducció, irritant primari (sense reacció al·lèrgica), (isòmer m): possible risc de formar tumors, irritant primari (sense reacció al·lèrgica). Les picolines s'utilitzen com a intermedis en la fabricació farmacèutica, fabricació de pesticides; i en la fabricació de colorants i productes químics de cautxú. També s'utilitza com a dissolvent. |
| Carcinogenicitat |
No es van trobar estudis fiables en mamífers per avaluar el potencial carcinogènic de cap de les tres metilpiridines. Cap de les metilpiridines està catalogada com a carcinogen per IARC, NTP, OSHA o ACGIH. |
| Metabolisme |
Les metilpiridines es poden absorbir per inhalació, ingestió i contacte amb la pell (Parmeggiana 1983). El percentatge d'absorció de 3-metilpiridina per les rates va augmentar amb la dosi; l'eliminació es va produir en 2 fases, la durada de les quals també depenia de la dosi (Zharikov i Titov 1982). L'addició d'un grup metil a la piridina va augmentar molt la taxa d'absorció pel fetge, el ronyó i el cervell de les rates (Zharikov et al 1983). La posició del grup metil va influir dràsticament en la farmacocinètica de les metilpiridines, amb la 3-metilpiridina que presenta la semivida biològica més llarga.
La N-oxidació és una via menor per a la biotransformació de 3-metilpiridina amb una biotransformació del 6,6, 4,2 i 0,7% de la dosi, respectivament, que s'excreta a l'orina de ratolins, rates i conillets d'índies que reben ip. dosis de la substància química (Gorrod i Damani 1980). L'excreció urinària de 3-metilpiridina N-òxid es va incrementar després del pretractament de ratolins amb fenobarbital, però 3-metilcolantrè no va tenir cap efecte apreciable sobre l'eliminació de l'N-òxid (Gorrod i Damani 1979a, 1979b). L'estructura del N-òxid de 3-metilpiridina s'ha verificat mitjançant espectrometria de masses (Cowan et al 1978). |
| Enviament |
UN2313 Picolines, classe de perill: 3; Etiquetes: 3-Líquid inflamable. |
| Mètodes de purificació |
En general, es poden utilitzar els mateixos mètodes de purificació que es descriuen per a 2-metilpiridina. No obstant això, la 3-metilpiridina sovint conté 4-metilpiridina i 2,6-lutidina, cap dels quals es pot eliminar satisfactòriament mitjançant l'assecat i el fraccionament, o amb el complex ZnCl2. Biddiscombe i Handley [J Chem Soc 1957 1954], després de la destil·lació amb vapor com per a la 2-metilpiridina, van tractar el residu amb urea per eliminar 2,6-lutidina, després es van destil·lar azeotròpicament amb àcid acètic (el l'azeòtrop tenia b 114,5o/712mm), i es va recuperar la base afegint un excés de NaOH aquós al 30%, assecant amb NaOH sòlid i destil·lant amb cura fraccionadament. A continuació, el destil·lat es cristal·litza fraccionament mitjançant una congelació parcial lenta. Un tractament alternatiu [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] és refluxar la base bruta (500 ml) durant 20-24 hores amb una barreja d'anhídrid acètic (125 g) i anhídrid ftàlic (125 g) seguit de destil·lació fins a anhídrid ftàlic comença a passar. El destil·lat es tracta amb NaOH (250 g en 1,5 L d'aigua) i després es destil·la amb vapor. L'addició de NaOH sòlid (250 g) a aquest destil·lat (ca 2L) va provocar la separació de 3-metilpiridina que s'elimina, s'asseca (K2CO3, després BaO) i es destil·la fraccionament. (La congelació fraccionada posterior seria probablement avantatjosa.) El clorhidrat té m 85o, i el picrat té m 153o (de Me2CO, EtOH o H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Incompatibilitats |
Els vapors poden formar una mescla explosiva amb l'aire. Incompatible amb oxidants (clorats, nitrats, peròxids, permanganats, perclorats, clor, brom, fluor, etc.); el contacte pot provocar incendis o explosions. Mantenir allunyat de materials alcalins, bases fortes, àcids forts, oxoàcids, epòxids. Ataca el coure i els seus aliatges. |
